Application_start: 第一个访问网站的用户会触发该方法. 通常会在该方法里定义一些系统变量,如聊天室的在线总人数统计,历史访问人数统计的初始化等等均可在这里定义.

Application_end:网站关闭,或重启时,会触发该方法.
Session_start : 每个用户访问网站的第一个页面时触发;

Session_end:使用了session.abandon(),或session超时用户退出后均可触发.

这么来说吧，当你的IIS配置好了，第一个人，第一次访问你这个网站的时候，两个都触发。applicaiton在前，session在后，
以后的时候，只要你的iis进程不重启或崩溃的话，在有人访问网站的时候，就只执行session_stat了。

也就是applicaiton_state（）只是在你启动程序的时候触发，只要你的网站运行着，它就不触发了。
session是与用户关联的，有一个新用户它就触发一次。
具体的，楼主可以跟一下断点，自己调试下就可以了。