单层MoS2和WS2晶体/Zn(Ⅱ)-PDA诱导合成二维连续稳定ZIF-8膜/新型大孔的二维结晶聚酰亚胺COFs(PI-COFs)

硼元素是在元素周期表中的III 族元素,也是碳元素的近邻元素,促使人们寻找硼的二维晶体——硼烯(borophene)。三价硼原子的外层电子结构为2s22p1,相比碳原子中典型的sp2或sp3杂化,由于缺少电子,硼原子之间有着复杂的成键机制。理论研究表明,两中心和三中心的B—B 键可以形成,使得块状硼有多达16种同素异形体。

通过理论计算指出,可能存在准平面结构的硼原子簇,提出了B7(含7 个硼原子的硼原子簇)构建褶皱的二维硼原子层(图1(a))和硼纳米管。相比于褶皱三角网格构建的二维硼原子层,根据理论计算结果预言六方孔和三角网格混合的片状(sheet)二维硼原子层构型(图1(b),这种构型具有更大的结合能。在片状二维硼原子层构型的基础上,Wu 等人进一步通过理论计算提出了多种形式的二维硼原子层。

单层MoS2和WS2晶体/Zn(Ⅱ)-PDA诱导合成二维连续稳定ZIF-8膜/新型大孔的二维结晶聚酰亚胺COFs(PI-COFs)

类似于碳元素可形成多种纳米结构, 对于硼元素,实验上已经合成硼纳米线、硼纳米带、单壁硼纳米管、多壁硼纳米管、B40富勒烯等。类似于硅和锗,硼的块体也不是层状结构,所以不能通过机械剥离方法得到二维硼原子层。实验中人们通过化学气相沉积、分子束外延生长方法来获得二维硼原子层。利用乙硼烷在0.5 Pa,950 ℃条件下得到10 nm 厚的单晶硼纳米薄片。这种薄片展现了较好的场发射性能和热稳定性。研究硼原子在B(111)上的表面重构时发现,准平面的二维硼原子层可能存在。但考虑到二维硼原子层和衬底间强的相互作用,很难将其从块状硼衬底剥离下来。通过第一性原理计算指出在金属衬底上合成二维硼原子层的可能性,提出Au(111)和Ag(111)表面是比较好的衬底。

最近,在超高真空条件下,利用纯度为99.9999%的硼在Ag(111)衬底上外延生长出单原子层厚的硼烯(图1(c),获得了两种硼烯相,分别称为条纹相(striped phase)(图1(d)和均匀相(homogeneous phase)。他们根据计算的能带结构提出,孤立的硼烯沿着条纹的方向表现出金属性质,而沿着平面外褶皱方向具有带隙。因而,硼烯是一个高度各向异性的二维材料,沿着条纹的方向导电。他们还提出褶皱的硼烯结构具有各向异性的力学性能,由于硼原子间强的相互作用使得平面外褶皱方向的杨氏模量达到398 GPa·nm,高于石墨烯的杨氏模量340 Gpa·nm。硼烯表现为各项异性金属性质及高的机械强度,作为二维材料家族的补充,将在相关应用中发挥其独特的作用。

在同一时期,也在超高真空条件下,利用纯度为99.9999%的硼在Ag(111) 衬底上外延生长出单原子层厚的硼烯。实验中观测到两种硼烯相,称为S1 和S2,对应于理论预言的片状二维硼原子层中的构型。实验结果还表明,当硼覆盖度接近一层时,三维的硼原子簇开始形成,表明硼—银相互作用在单层硼烯生长过程中起着重要的作用。

最近的理论计算结果表明,二维硼原子层可以作为锂离子电池的阳极材料;通过金属阴离子修饰,二维硼原子层有望成为储氢材料;吸附锂原子的二维硼原子层有望成为电子器件中的电极材料。目前关于硼烯的很多工作还是基于理论计算的,需要从实验上检验这些想法的可行性。

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